«градоначальником» по составу

Части слова: град/о/началь/ник/ом
Часть речи: имя существительное

Состав слова (морфемы):
град, началь — корни,
о — соединительная гласная,
ник — суффикс,
ом — окончание,
градоначальник — основа слова.